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引言
珊瑚是一種重要的有機寶石,常作為珠寶使用的是貴珊瑚。貴珊瑚數量,呈樹枝狀,質地致密,色澤艷麗。完整的天然原料可直接用于制作裝飾盆景等工藝品,更多的是用散碎的原料制作戒指、別針、手鐲、項鏈等珠寶首飾,價值不菲。自古以來紅珊瑚被視為祥瑞神奇之物,寶石級紅珊瑚在珠寶市場中占有舉足輕重的地位。紅珊瑚是我國古代七寶之一,現有“中國國寶”之稱。近年來由于過度開采珊瑚以及環境惡化,使得寶石級珊瑚資源逐漸減少,價格急劇上升,因此以前不作為首飾材料的低價鈣質珊瑚品種被開發利用,其經過優化處理后以寶石級紅珊瑚的仿制品出現,在珠寶市場上出現了大量的染色紅珊瑚。仿制的顏色有全紅色、深紅色和顏色較淺的粉紅色等。
由于目前的染色技術較高,實際上在大多數情況下,通過簡單觀察不易區分天然色和染色的,尤其是淺粉紅色珊瑚。使用化學試劑擦拭樣品又有破壞樣品的風險,因此急需一種、無損傷、準確率高的分析技術對紅珊瑚進行鑒別與分析。近期,北京卓立漢光儀器有限公司收集了具有代表性的天然紅珊瑚和染色紅珊瑚樣品,采用拉曼光譜分析技術進行真假鑒別研究。
實驗
寶石級紅珊瑚屬于方解石型珊瑚,其晶胞參數為 , 。其礦物成分含Mg較多,故晶胞參數與方解石的標準值( , )相比略偏小。天然白珊瑚中的礦物以文石為主,屬于文石型珊瑚。
本次試驗選用兩種市面購買的紅珊瑚,分別為紅色和深粉色。珊瑚表皮光滑,有蟲孔,顏色分布均勻,不透明,如下圖所示。
紅珊瑚樣品幾乎不需任何準備,將樣品表面擦拭干凈即可至于設備下進行檢測。試驗設備采用北京卓立漢光儀器有限公司研制的“Finder Vista”顯微共聚焦拉曼光譜儀系統;532nm激發光源進行激發;積分時間為1s,掃描尺寸為100X物鏡。
結果分析
紅色、淺粉色紅珊瑚的拉曼光譜圖如下圖所示:
寶石級紅色紅珊瑚在200-2000cm-1范圍內出現1019、1087、1130、1520cm-1的特征峰。根據已有文獻可以確定,該特征峰屬于全紅色珊瑚的拉曼圖譜,此外,紅珊瑚的拉曼光譜的熒光背景較低,表明紅珊瑚品級較高。
真品粉紅色珊瑚的顏色均勻,其拉曼光譜均具有較強的熒光背景,因此粉紅色珊瑚的拉曼光譜代表方解石成分的的1085,712,283cm-1譜峰很微弱,與方解石相關的其它譜峰沒有出現。此外,淺粉紅色珊瑚出現了1520、1130cm-1譜峰。白色珊瑚的拉曼光譜較為簡單,在1085、712、283、155cm-1出現拉曼峰,這種光譜幾乎*可以同方解石晶體礦物的拉曼光譜對應。此次測試的粉色粉色紅珊瑚具有較強的熒光背景譜,主要特征峰為155、282、717、1085cm-1等拉曼特征峰。因此,可以推斷,此次檢測的粉紅色紅珊瑚是由白色紅珊瑚染色而成。
總結
紅珊瑚是名貴的裝飾品,但市場上用其他顏色冒充紅珊瑚的情況多見,急需一種快速、無損傷的檢測技術對紅珊瑚進行定性鑒別與定量分析。采用顯微拉曼光譜技術對市面上流通的紅珊瑚、珠寶等材料的測試與鑒定具有的效果,染色紅珊瑚與天然紅珊瑚的拉曼光譜明顯不同,因此,可以通過拉曼光譜分析技術快速、準確、無損傷的將真實紅珊瑚和人工染色紅珊瑚區分開來。