拉曼光譜法是研究化合物分子受光照射后所產生的散射,散射光與入射光能級差和化合物振動頻率、轉動頻率的關系的分析方法。與紅外光譜類似,拉曼光譜是一種振動光譜技術。所不同的是,前者與分子振動時偶極矩變化相關,而拉曼效應則是分子極化率改變的結果,被測量的是非彈性的散射輻。
激光拉曼光譜儀發出一定波長的電磁波作用于被研究物質的分子,引起分子相應能級的躍遷,產生分子吸收光譜。引起分子電子能級躍遷的光譜稱電子吸收光譜,其波長位于紫外~可見光區,故稱紫外-可見光譜。電子能級躍遷的同時伴有振動能級和轉動能級的躍遷。引起分子振動能級躍遷的光譜稱振動光譜,振動能級躍遷的同時伴有轉動能級的躍遷。拉曼散射光譜是分子的振動-轉動光譜。用遠紅外光波照射分子時,只會引起分子中轉動能級的躍遷,得到純轉動光譜。
激光拉曼光譜儀性能的檢定方法:
一、檢定條件
(a)Ar+激光器的激發線為514.5nm、488.0nm輸出功率不少于300mW;
(b)低壓汞燈或氖燈;
(c)毛細管,CCl4試劑等。
二、環境條件
儀器應安放在防震臺上,通風良好,附近無強電場、磁場干擾;室溫18~24℃;相對溫度≤75%;單相及三相電源的波動≤5%(相對誤差);冷卻水流速≥9.5L/min。
三、檢定方法
(a) 外觀及初步檢定按正常操作程序,運行光譜儀,當鍵盤輸入指令時,各相應的功能運行及控制都能正常進行;
(b)測定分辨率;
(c)測定波數精度;
(d) 拉曼光譜儀重現性的測定。將汞燈置于入射狹縫前,狹縫寬度分別為5μ、開、開、11μ,狹縫高度為2mm時,步進 0.1cm-1,每點積分時間為 0.1s,掃描測量18312.5 cm-1譜線,重復4~10次掃描測量,其重復性在土0.2~0.5 cm-1之內或更好。
四、檢定周期為1年。
只有定期檢定光譜儀,才能確認測定數據的準確、可靠,否則,測得的數據是無效的。